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高吸水性树脂的制备

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高吸水性树脂的制备

高吸水性高分子(Superabsorbent polymers,简称SAP,也叫高吸水性树脂,高吸水性聚合物),是一种含有羧基、羟基等强亲水性基团并能够吸收、保留相对于其本身质量要大得很多的液体的新型功能高分子材料。传统的吸水性材料如棉花、纸张、海绵、泡沫塑料等吸水倍率均较低,一般只有自身重量的20倍,且稍加挤压,极易失去水分,与之相比,高吸水树脂具有独特的优势:不溶于水喝任何有机溶剂,但能吸收相当于其自身重量几百倍乃至几千倍的水;其吸收的水份不易用机械压力压出,具有优异的保水性能;在吸收水分后能形成一定强度的凝胶,对生物组织无刺激作用;使用方法简单,具有成本低、高效益的绿色环保性。由于高吸水树脂具有以上的优点,已被广泛应用于生理卫生用品、农业园艺、沙漠防治与绿化、环境治理、建筑等领域,是今年来深受人们重视、发展较快的新型功能高分子材料。现在全世界高吸水树脂的年生产能力已超过14万吨。目前,美国和日本在高吸水树脂的研究开发方面居领先地位。我国这方面的研究起步较晚。

高吸水性树脂根据原料来源,高吸水树脂可分为淀粉体系、纤维素体系和合成树脂体系。

高吸水性树脂(SAP)又称超强吸水剂, 1. 淀粉接枝丙烯腈共聚物(HSPAN)

这种高吸水树脂有美国农业部提供。工业化后,商品名为“Super Slurper”。生产过程是将淀粉在90℃水中糊化,加入丙烯腈,以铈铵为引发剂,在20-30℃下,进行接枝共聚反应,产物在强碱作用下水解,使接枝的聚丙烯腈部分转变为相应的聚丙烯酰和聚丙烯酸盐,然后用甲醇作沉淀剂,分离、干燥得到成品,所形成的聚合物可吸收600-1000倍的水分,但长期保水性不好。 2. 淀粉-丙烯酸盐接枝共聚

生产过程与HSPAN相似,方法是使用淀粉和聚丙烯酸钠的水溶液经加热混炼,由于混炼加热,在高分子键上产生自由基,取代了通常的引发剂的作用,从而形成接枝共聚物。通常教练机用环氧氯丙烷或氯化钙。 3. 羧甲基纤维素

采用纤维素、淀粉等多糖类天人高分子为原料,经羧甲基化后可制得高吸水树脂。根据羧甲基化程度的不同,教练后得到不同吸水性能的产品。为了克服目

前的高吸水树脂对盐水吸收能力低的特点,有人提出首先用环氧乙烷进行羧乙基醚化后再用甲醛交联的方法。 4. 聚丙烯酸体系

近年来石油化工事业蓬勃发展,丙烯酸系列产品迅速增多,为高吸水树脂提供了大量的原料资源。采用甲基丙烯酸甲酯与醋酸乙烯聚合,在强碱存在下,加压水解,干燥后可达到高吸水树脂。将丙烯酸钠和少量二烯烃单体,有引发剂进行共聚,得到低交联度的聚丙烯酸钠。或者先让丙烯酸钠聚合成均聚物,后添交联剂进行交联。这种方法得到的高吸水性聚合物在聚合时交联剂的数量影响较大,含量过少,吸水能力不高,难以聚合;含量过多,引起体系粘度过高,形成在水中极难溶胀的高交联度聚合物。

一、实验目的

1. 了解高吸水树脂的基本功能及用途

2. 了解合成聚合物类高吸水性树脂制备的基本方法及性能的表征方法 3. 训练学生查阅有关资料,制定实验方案的能力

二、实验原理

高吸水性树脂主要的聚合方法要有:本体聚合法、溶液聚合法和反相悬浮聚合法等。本体聚合法由于反应热难以排除,加上聚合物出料难,用于实验室合成偏多。反相悬浮法以溶剂(油相)为分散介质,水溶性单体在悬浮剂和强烈搅拌作用下,分散成悬浮水相液滴,引发剂溶解在水相液滴中而进行的聚合反应。溶液聚合法反应单体和引发剂等在适当的溶剂中进行聚合,聚合工艺简单,单体转化率高,吸水能力和保水能力强,最主要是制备工艺具有物耗低、能耗低、污染小的特点,是一种符合环保节能的制备方法,特别适合于工业化生产。本实验主要采用溶液聚合法来合成丙烯酸系高吸水性树脂。

水溶液聚合法操作简单、环境友好,是通过单体的烯烃双键的游离加成反应完成的。生产工艺由聚合和聚合后处理2部分组成。在聚合工序,高纯丙烯酸先由氢氧化钠部分中和,再将一定中和度的丙烯酸钠盐水溶液配制成物料进入聚合釜聚合。在后处理工序,胶体聚合物被粉碎后输送到干燥机干燥,产品经筛分后包装。该工艺技术的优点是流程较短,操作比较容易控制

水溶液聚合法可以采用聚合后的溶胶干燥、粉碎、筛分的连续工艺技术,效率高,适合规模化生,污染物排放量很低,解决了一些放大效应,产品色泽洁白,吸水倍数和其他指标容易按要求控制,设备要求相对简单,是适合规模生产的工

艺。目前世界上80%一90%高吸水性树脂生产工艺为水溶液法。

三、实验试剂与药品

丙烯酸,N,N --亚甲基双丙烯酰胺(NMBA);丙烯酰胺;过硫酸铵;氢氧化钠

四、实验过程

1. 中和

称取一定量的丙烯酸,加入一定量的蒸馏水。配一定浓度的 NaOH 溶液,缓慢加入到丙烯酸溶液中,并不断搅拌。 2. 加交联剂和引发剂

按照配方在中和好的丙烯酸溶液中加入定量的单体丙烯酰胺,交联剂N,N -亚甲基双丙烯酰胺,搅拌到完全溶解。 3. 反应

在4颈烧瓶中先通5分钟氮气排出烧瓶中的氧气,防止瓶中氧气影响聚合反应。加入反应物,在40℃-90℃下反应数小时。 4. 后期处理

反应结束得到无色透明凝胶,将所得凝胶在70—80℃烘箱中烘干后用剪刀把烘干后的凝胶剪碎,然后继续在烘箱中烘数小时,完全烘干后用研钵把凝胶磨碎即得高吸水性树脂。

五、吸水性能测试

称取一定质量的树脂加入水中,待树脂充分溶胀一定时间后,采用网袋过滤,沥干水分,按公式计算吸水率Q=(M2-M1)/M1

式中Q—树脂的吸水率,g/g;

六、实验要求

通过实验方案的设计,进行正交试验,在对所得样品性能测试的基础上,寻找制备性能最优的实验条件。

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