• 20 •气体净化2019年第19卷第5期焦化企业化产系统VOCs综合治理李臣华-刘纪虎-徐明伟J王惠勇S陈鹏彳(1.山东盛阳集团有限公司,山东临沂276018;2,山东省临沂市环境监测站,山东临沂276002;3.山东山鑫环保科技有限公司,山东临沂276018)摘要:煤、石油和天然气或以煤、石油和天然气为燃料或原料的工业与它们有关的化学工业是挥发
性有机物产生的三大重要来源。焦化企业作为以煤为原料的化学工业在生产过程中产生大量VOCs,尤 其是化产系统VOCs的综合治理,利国、利民、利环境,必须予以关注和重视。关键词:化产VOCs来源危害综合治理洗净焚烧1引言山东盛阳集团有限公司拥有2x55孔5. 5米捣
成,对区域性大气臭氧污染、PM2.5污染具有重要
的贡献,VOCs是导致城市灰霾和光化学烟雾的重
固焦炉一座以及相配套的化产回收系统,整个装置 要前体物。大多数VOCs具有令人不适的特殊气
味,并具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用,特别
于2012年10月份建成投产。企业伴随环保压力的
日益增加,化产系统VOCs的治理也由最初建厂时
的一无所有,发展到现在,经历了 3个阶段的治理设 施。为达到2019年6月份即将实施的第四时段排
是苯、甲苯及甲醛等对人体健康会造成很大的伤
害。空气中VOCs含量及浓度增加,可导致抽搐、头 痛、昏迷、恶心等症状,并损害神经系统大脑、肾脏
放标准,公司提前谋划,提早实施,与山东山鑫环保 科技有限公司一道,研究、设计、开发并实施了一套
最新VOCs治理工艺。经过公司近3个月的试运
和肝脏等。目前由于VOCs污染防治基础薄弱,存在排放
基数不清、法规标准不健全、控制技术应用滞后、环
行,该工艺运行平稳,流程顺畅,效果显著,现场气 境监管不到位等诸多问题。同时,由于VOCs排放
来源复杂、排放形式多样、物质种类繁多,建立VOCs
味明显减少,职工操作环境得到了极大改善,VOCs 综合治理达到了预期的效果。2 VOCs来源及危害分析VOCs是挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds)的英文缩写,普通意义上的VOCs就是
污染防治体系难度较大。因此,结合企业的实际情 况全面开展VOCs污染防治,是一项利国利民、关系 国计民生的艰巨任务。3焦化企业VOCs治理现状指挥发性有机物;但是环保意义上的定义是指活泼
的一类挥发性有机物,即会产生危害的那一类挥发
目前焦化企业对化产系统VOCs治理由于化产
系统布局分散的特点以及各个工段排放气量的不
同,大多将废气分工段收集后设置水洗、碱洗、油
性有机物。在我国,VOCs是指常温下饱和蒸汽压 大于133.32 Pa、常压下沸点在50-260^以下的有
机化合物,或在常温常压下任何能挥发的有机固体
洗,再经活性炭把关过滤后进行高空排放。2017年 实施的网上申报排污许可证中,也将化产系统各个
或液体。焦化企业化产系统VOCs的排放主要集中在油 库装车区、冷鼓电捕工段、洗脱苯工段、脱硫硫鞍以 及副盐工段,排放的废气主要是含有苯、苯并[a]
工段尾气收集处理后高空排放设置了单独的排放 口,是以对此处理方式的默认。环保压力的增大,有些企业为了达标排放,甚
至将UV光解引入到化产系统VOCs治理当中,结
果由于化产系统VOCs成分复杂,含有易燃易爆的
龙、蔡、非甲烷姪、挥发酚、氨、硫化氢及少量焦油等 的有机化合物。VOCs参与大气环境中臭氧和二次气溶胶的形
成分,导致UV光解设施一建成后就成了摆设。VOCs经过处理后进行高空排放,无论处理效
2019年第19卷第5期气体净化・21・率多高,总会有或多或少的VOCs排放到大气当中。 积少成多,经过富集、叠加,大气中的VOCs浓度一
高,依旧影响着空气质量,依然毒害着周边的职工。
因而寻求一种彻底的VOCs综合治理工艺、需求一 种高效的处理模式,便是每一家焦化企业所面临的
一个新的课题。4 VOCs综合治理山东盛阳集团有限公司与山东山鑫环保科技
有限公司研究、开发的VOCs综合治理工艺,是根据
焦化企业化产系统VOCs的排放场所不同以及排放
废气组成成分各异的特点,将化产系统排放的VOCs 分成两部分分别进行处理:一是煤焦油、粗苯储罐区操作不频繁、相对稳 定的装置逸散的尾气宜接引入煤气横管初冷器前
的煤气负压管道内。如图1所示:负压煤气管线MT
煤
輛气送■送线
©
至脱磕工段
公司煤焦油、粗苯、洗油储存储罐
煤气鼓风机图1为确保罐区排放尾气安全引入煤气负压管线, 需要切实做好如下几个要点:(1) 每个储罐顶部必须进行全密闭,杜绝空气
进入尾气系统。(2) 进煤气负压管线的尾气总管上安装含氧在
线检测仪和切断阀,时时检测尾气含氧量;当含氧
量超过一定标准限值时,切断阀联锁切断,保证系
统安全。(3) 单个储罐顶部设置气量调节阀,经过调节,
保证储罐内处于微负压状态。(4) 单个储罐顶部设置补气阀和排气呼吸阀,
当储罐内压力低于设计下限时,补气阀自动打开,
补充氮气;当储罐内压力高于设计下限时,呼吸阀
自动打开,从而保证储罐的使用安全。二是化产系统其它不同工段VOCs分别进行收 集预处理后,混合进入焦炉进行焚烧处理。化产系统冷鼓电捕工段、脱硫蒸氨工段、硫钱 工段以及副盐回收工段的VOCs在进入焦炉废气循
环系统焚烧之前,根据其成分的不同,分别采用不
同的液体吸收法进行预处理,此举的目的在于:(1) 通过不同液体吸收,降低所排尾气中有害
组分的浓度;进而提升安全可靠度,为安全焚烧奠
定基础;(2) 控制进入焦炉废气循环系统的尾气温度,
使之稳定在低温状态下进入焦炉废气循环系统;(3) 回收尾气中部分高沸点有机物,诸如荼、粗
蔥等,避免这些高沸点有机物对设备设施、废气循
环系统等造成堵塞、损坏。其中冷鼓电捕工段液体吸收法预处理工艺如图2:收尾气 集至风机尾气管线
机械化氨水澄清槽■气液分离器―喷射関循环液储擋喷洒水泵
喷洒洗净塔喷洒油泵图2化产系统VOCs经过预处理后随焦炉废气循环
系统进入焦炉进行氧化分解焚烧,进入焦炉的方式 是从废气分配盘与空气混合后随废气循环系统一
并进入焦炉,替代一部分焦炉燃烧需要的空气,对
焦炉操作非但不产生额外的影响,反而能够改善焦
炉的高向加热,有利于煤饼上下加热的一致性,提
髙了焦炭质量,缩短结焦时间,相应增加了焦炭产
量并降低了焦炉加热耗热量;能够使得焦炉烟气中 的NOx明显降低,减轻了后续焦炉烟气SCR脱硝的
压力。为确保尾气进入焦炉焚烧的安全性,在尾气风
机入口设置了一套多组分浓度在线监测装置,实时
在线监测尾气中易燃易爆组分的浓度,并将信号输
送至DCS控制系统。当组分浓度达到设置上限时,
DCS报警,并自动打开配风阀门;当组分浓度达到
设置上上限时,设置的入焦炉自动阀切断,入活性
• 22 •气体净化2019年第19卷第5期炭箱的尾气阀门自动打开,尾气通过活性炭箱吸附
后应急放散,实现自动切换。预处理后尾气进焦炉焚烧工艺流程如图3。尾气放散
尾气在多线组监分测浓装度置
尾r风机图3VOCs是挥发性有机化合物,焦化企业化产系
统VOCs主要是含有苯、苯并[a]茁、茶、非甲烷桂、
挥发酚、氨、硫化氢及少量焦油等的有机化合物。
这些有机化合物经过高温焚烧,除去少量含S、N元
素的有机物焚烧会产生一些SO2.NOx等有害物质
外,绝大多数生成了 CO?和出。,实现有害气体彻底
分解。VOCs焚烧产生的少量SC)2、N0x等有害物质 在后续焦炉烟气脱硫、脱硝、除尘一系列环保净化
过程中给予捕集、净化处理,实现稳定达标,不会再
有二次环境污染;化产系统VOCs中含有S、N元素
的有机物本来就少,加上进入焦炉进行焚烧的VOCs
的数量较之焦炉废气循环量沧海一粟,不会增加后
续烟气的环保净化负担。VOCs焚烧法相对于其他 处理技术,处理效率高,指标稳定,焚烧后尾气随焦
炉烟气一并排放,不需再另外设置排放口,减少了
焦化废气排放口数量,无需安装监测设施,减少了
后续排放尾气检测、比对的费用,投资运行成本大
大降低。5结语我国大气中VOCs的人为污染源可以分为固定
源、流动源和无组织排放源三大类。作为固定源排
放的以煤为原料的焦化生产,尤其是焦炉煤气净化 的化产生产系统,在其生产过程中不可避免的产生
大量的VOCs,伴随环保压力的日益增加以及人们对
环保需求的日趋渴望,VOCs的综合治理必须提上
议事日程,得到各个焦化企业的足够重视。简单的水洗、碱洗、油洗、过滤后排放的工艺需 要加强操作管理,使之起到最大限度的净化作用。
采用不用再单独设置排放口、较为彻底的去除VOCs 的焚烧工艺值得大力推广和应用。