第四章 碱金属原子
1. 已知Li原子光谱主线系最长波长6707A,辅线系系限波长3519A.求Li原子第一激发电势和电离电势.
00解:主线系最长波长是原子从第一激发态跃迁至基态的光谱线的波长
Ehhc
第一激发电势
eU1E
Ehc6.626210343108U1V1.850V197ee1.6022106.70710
辅线系系限波长是原子从无穷处向第一激发态跃迁产生的
辅线系
R~~n*2n*nn,
~~eU2hc5.1019J
1
U23.526V
电离电势:U=U1+U2=5.376V
2. Na原子的基态3S.已知其共振线波长为53A,漫线系第一条的波长为8193A,00基线系第一条的波长为18459A0,主线系的系限波长为2413A0。试求3S、各谱项的项值.
解:主线系波数
~pnR(32R2,n3,4,s)(np)
n,~~Rpn(32s)
系限波长:
0p
=2413A=2.413107m
T~3S12.413107m14.1442106m1
共振线为主线系第一条线, 是原子从3P到3S跃迁产生的光谱线
共振线波长:λ0p1=53A=5.3107m
2
、3D、4F3P
~p1T3ST3P1611.696910m5.3107m
T3PT3S1.6969106m12.4473106m1漫线系(第一辅线系)波数
RR,n3,4,(3p)2(nd)2
dn~
漫线系第一条线是原子从3D到3P跃迁产生的光谱线
漫线系第一条光谱线的波长
d18.193107m
d1T3PT3D~1611.220610m8.193107m
T3DT3P1.2206106m11.2267106m1基线系(柏格曼线系)波数
RR,n4,5,22(3d)(nf)
fn~基线系第一条线是原子从4F到3D跃迁产生的光谱线
基线系第一条光谱线的波长
f11.8459106m
3
~f1T3DT4F1515.417410m1.8459106m
T4FT3D5.4174105m16.8496105m1
3. K原子共振线波长为7665Å,主线系系限波长为2858Å. 已知K原子的基态为4S. 试求4S 、4P谱项的量子数修正项∆S 、∆P值各为多少?
K原子的主线系波数
RR,n4,5,22(4S)(nP)
~~pn~n,pnR(4S)2
~1p1161m3.499010m2.858107
T4S3.4990106m1~
而
T4SR(4S)2
所以
4SRT4S
RR1.0973731107m1
4
4S1.7709
S2.2291
K原子共振线为主线系第一条线, 是原子从4P到4S跃迁产生的光谱线
p17665A0
1611.304610m7.665107m
p1T4ST4P~T4PT4S1.3046106m12.1944106m1R(4P)2
而
T4P所以
4PRT4P
RR1.0973731107m1
P4R1.7638T4P
第五章 多电子原子
1. He原子的两个电子处在2p3d电子组态.问可能组成哪几种原子态?用原子态的符号
5
表示之.已知电子间是LS耦合.
12.
解:p电子的轨道角动量和自旋角动量量子数分别为l11,
s1d电子的轨道角动量和自旋角动量量子数分别为l12,
s212.
因为是LS耦合,所以
Ll1l2,l1l21,,l1l2.
L3,2,1.
Ss1s2或s1s2.S1,0.
而 JLS,LS1,,LS.
L1,S0,J1. 原子态为1P1.
L1,S1,J2,1,0. 原子态为3P0,1,2.
L2,S0,J2. 原子态为1D2.
L2,S1,J3,2,1. 原子态为3D1,2,3.
6
L3,S0,J3. 原子态为F3.
1L3,S1,J4,3,2. 原子态为F2,3,4.
32. 已知He原子的两个电子被分别激发到2p和3d轨道,其所构成的原子态为3D,问这两电子的轨道角动量pl1与pl2之间的夹角,自旋角动量ps1与ps2之间的夹角分别为多少?
(1). 解:已知原子态为3D,电子组态为2p3d, 所以
L2,S1,l11,l22
因此
h22pl2l2(l21)6pl1l1(l11)PLL(L1)6PLpl1pl22pl1pl2cos1所以cos1(PLpl1pl2)/2pl1pl2222222123
17313'L18007313'106047'
(2).
7
因为s1s213所以ps1ps2s(s1)h22PSS(S1)h2
而
PSps1ps22ps1ps2cos2所以cos2(PSps1ps2)/2ps1ps222222213
210928'S180010928'70032'
4. 试以两个价电子l1=2和l2=3为例说明,不论是LS耦合还是jj耦合都给出同样数目的可能状态.
(1) LS耦合
l12,l23.
Ll1l2,l1l21,,l1l2.
L5,4,32,1.
1s1s2.2
8
S1,0.
JLS,LS1,,LS.
当S=0时,J=L, L的5个取值对应5个单重态, 即
1L1时,J1,原子态为P1.
L2时,J2,原子态为D2.
11L3时,J3,原子态为F3.
L4时,J4,原子态为G4.
11L5时,J5,原子态为H5.
当S=1时,JL1,L,L1.
代入一个L值便有一个三重态.5个L值共有5乘3等于15个原子态,分别是:
3J2,1,0L1时, 原子态为P0,1,2
3DJ3,2,1L2时, 原子态为1,2,3
3J4,3,2L3时, 原子态为F2,3,4
9
3J5,4,3L4时, 原子态为G3,4,5
3J6,5,4L5时, 原子态为H4,5,6
因此,LS耦合时共有20个可能状态.
(2) jj耦合
jls或jls;j537512或2;j22或2.Jj1j2,j1j2,...j1j2.
将每个j1、j2 合成J得:
j512和j272,合成J6,5,4,3,2,1.j512和j252,合成J5,4,3,2,1,0.j312和j272,合成J5,4,3,2.j312和j252,合成J4,3,2,1.
10
57(,)1,2,3,4,5,62255(,)0,1,2,3,4,52237(,)2,3,4,52235(,)1,2,3,422
共20个可能状态
所以,无论是LS耦合还是jj耦合,都会给出20种可能状态.
6. 已知He原子的一个电子被激发到2p轨道,另一个电子还在1s轨道,试做出能级跃迁图来说明可能出现哪些光谱线跃迁.
解:在1s2p组态的能级和1s1s基态之间存在中间激发态,电子组态为1s2s.
利用LS耦合规则求出各电子组态的原子态如下:
1s1s:1S0
1s2s:1S0、3S1
1s2p:1P1、3P0,1,2
根据选择定则,这些原子态之间可以发生5条光谱线跃迁。能级跃迁图如下
11
1s2p P11s2p P01s2p P11s2p P21s2s S01s2s S13133311s1s S01
第六章 在磁场中的原子
41. 已知钒原子的基态是基态钒原子的有效磁矩J.
F32.(1)问钒原子束在不均匀横向磁场中将为几束?(2)求
4解:(1). 钒原子基态
F32的总角动量量子数
J332J121422,能级在磁场为
层.因此,基态钒原子束在不均匀横向磁场中将为4束.
33S2,L3.而2S14,得到2.
(2). 由已知条件:
J根据
g1J(J1)L(L1)S(S1)2g2J(J1)5. ,得到朗德g因子的值为
磁矩公式:
JgePJ2m
12
PJ为原子的总角动量:
PJJ(J1)h3J2, 而2,故
PJJ(J1)h233h15h(1)22222 Jge2e15h15he15PJB2m52m2254m5,式中. B为波尔磁子,其值为
B0.9271023安米2.
所以
J15B7.180510-24安米25
2. 已知He原子
1P11S0跃迁的光谱线在磁场中为三条光谱线,其间距
v0.467厘米-1,试计算所用磁场的感应强度.
解: P1原子态对应的j1,l1,s0,则其朗德g因子为
j(j1)l(l1)s(s1)12j(j1).
1g11Pj12j131对于原子态,其角动量量子数,其能级将成层.设没在磁场中时P1的
1能量为E1, 而在磁场中时,成的3层对应的能量由高到低为别为E2, E3, E4. 则:
E2E1gBBE1BB,
E3E1,
13
E3E1BB
这三个能级,相邻的两能级间隔相等,都是为BB.
对于
1S012j11j0原子态,其角动量量子数,其能级将成层. 设没在磁场中时S01的能量为E0, 而在磁场中时,S0还是1层, 能量还是E0.
1P设磁场中1能级成三层中的最高一层到磁场中S0能级间的跃迁产生的光谱线的
1波数为v1, 有
hcv1E1BBE01
1P设磁场中1能级成三层中的中间一层到磁场中S0能级间的跃迁产生的光谱线的
波数为v2, 则有
hcv2E1E0.
则
hc(v1v2)hcvE1BBE0(E1E0)BB.
B由此
hcvB
,
取
B0.9271023Am2h6.62621034Js,
14
c3.0108ms1.
6.62621034310846.7BT=1.001T-11230.92710根据已知条件:v0.467cm46.7m,求得
第七章 原子的壳层结构
1. 有两种原子,在基态时其电子壳层是这样添充的:(1) n=1壳层、n=2壳层和3s次壳层都填满,3p次壳层填了一半. (2) n=1壳层、n=2壳层、n=3壳层及4s、4p、4d次壳层都填满. 试问这是哪两种原子?
解:根据每个壳层上能容纳的最多电子数为2n和每个次壳层上能容纳的最多电子数为
22(2l1).
22(1). n=1壳层、n=2壳层填满时的电子数为:212210.
3s次壳层填满时的电子数为:2(201)2.
12(211)33p次壳层填满一半时的电子数为:2.
所以此原子有10+2+3=15个电子,即Z=15,是P(磷)原子.
22221222328个 (2). 与(1)同理:n=1,2,3三个壳层填满时的电子数为
4s、4p、4d次壳层都填满的电子数为2(201)2(211)2(221)18个.
15
所以此原子有28+18=46个电子,即Z=46,是Pd(钯)原子.
4. 原子中能够有下列量子数相同的最大电子数是多少?
(1)n,l,m;(2)n,l;(3)n.
11,ms22;所
答:(1)n,l,m相同时,根据泡利不相容原理,ms还可以取两个值:以此时最大电子数为2个.
ms(2) n,l相同时,ml还可以取两2l1个值,而每一个ms还可取两个值,所以n,l相同的最大电子数为2(2l1)个.
(3) n相同时,在(2)的基础上,l还可取n个值(从0到n-1的整数), 因此n相同的最大电子数是:
N2(2l1)2n2l0n1.
16