第４０卷第７期 塑料工业 ２０１２年７月 ＣＨＩＮＡ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ・８７・ 氯化聚乙烯专用ＨＤＰＥ的结构与性能研究 李朋朋 ，白锦豫 ，薛 山 ，刘强 ，杨世元。 （１．中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州７３００６０；２ 中国石油兰州石化公司石油化工厂，甘肃兰州７３００６０） 摘要：剖析了三种市场上常见专用料的摩尔质量及其分布、结晶性能、低聚物含量、粒径分布、比表面积、微观 结构，提出氯化聚乙烯专用料应该具有中等摩尔质量、窄摩尔质量分布及较好的结晶性能。为保证高的氯化效率，专 用料还应具有窄的粒径分布、较低的低聚物含量、较大的比表面积和孔容。同时通过旋转流变仪温度扫描的方式研究 了专用料流变性能的温度依赖性。小于２２０℃时，随温度升高，三种专用料的黏度减小，损耗角增大；在２２０—２３０ ℃之间，三种专用料都发生了一定程度交联，表现为黏度增大，损耗角减小。 关键词：氯化聚乙烯；粒径分布；比表面积；孔结构 中图分类号：ＴＱ３２５．１ ２ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００５—５７７０（２０１２）０７—００８７—０４ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＨＤＰＥ Ｓｐｅｃｉａｌ Ｒｅｓｉｎｓ ｆｏｒ Ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ＬＩ Ｐｅｎｇ。ｐｅｎｇ ，ＢＡＩ Ｊｉｎ—ｙｕ ，ＸＵＥ Ｓｈａｎ ，ＬＩＵ Ｑｉａｎｇ ，ＹＡＮＧ Ｓｈｉ—ｙｕａｎ （１．Ｌａｎｚｈｏｕ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ，ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ，Ｌａｎｚｈｏｕ ７３００６０，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｌａｎｔ ｏｆ Ｌａｎｚｈｏｕ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ，Ｌａｎｚｈｏｕ ７３００６０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｍｏｌａｒ ｍａｓｓ ａｎｄ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ，ｃｒｙｓｔａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｔｈｅ ｏｌｉｇｏｍｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ，ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓ－ ｔｒｉｂｕｔｉｏｎ，ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ，ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｓｐｅｃｉａｌ ｕｓｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｓｅｌｌｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｍａｒｋｅｔ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ．ＨＤＰＥ ｒｅｓｉｎｓ ｆｏｒ ＣＰＥ ｓｈｏｕｌｄ ｈａｖｅ ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｍｉｄｄｌｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍａｓｓ，ｎａｒ－ ｒｏｗ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍａｓｓ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ，ｈｉｇｈ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ．Ｔｏ ｉｎｓｕｒｅ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｒ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ ｅｆｆｉ－ ｃｉｅｎｃｙ，ｓｐｅｃｉａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌ ｓｈｏｕｌｄ ａｌｓｏ ｈａｖｅ ａ ｎａｒｒｏｗ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎ，ｌｏｗｅｒ ｏｌｉｇｏｍｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ，ａｎｄ ｌａｒ－ ｇｅｒ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ａｎｄ ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ．Ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｓｐｅｃｉａｌ ｍａｔｅｒｉａｌ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｃａｎ．Ｗｈｅｎ ｉｔ ｗａｓ ｌｏｗｅｒ ｔｈａｎ ２２０℃．ｗｉｔｈ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｔｅｒｎ— ｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｓｐｅｃｉａｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ，ｔｈｅ ｌｏｓｓ ａｎｇｌｅ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ；ｂｅｔｗｅｅｎ ２２０～ ２３０ ｏＣ，ｔｈｒｅｅ ｓｐｅｃｉａｌ ｍａｔｅｒｉａｌ ｈａｄ ｕｎｄｅｒｇｏｎｅ ａ ｃｅｒｔａｉｎ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｃｒｏｓｓ‘ｌｉｎｋｉｎｇ，ｅｘｐｒｅｓｓｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｏｆ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ａｎｄ ｄｅｃｒｅａｓｉｎｇ ｏｆ ｌｏｓｓ ａｎｇｌｅ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ；Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ；Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ；Ｐｏｒｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ 氯化聚乙烯（ＣＰＥ）是由聚乙烯与氯气通过高分 结构与性能剖析，提出ＣＰＥ专用料应具备的结构性 子取代反应得到的改性高分子材料。由于ＣＰＥ具有 能特征，为开发出满足国内需求的高性能专用料提供 优良的柔韧性，广泛应用于ＰＶＣ改性方面。ＣＰＥ生 参考，并为其加工应用提供指导。 产对聚乙烯原料有特定要求，国内最早只有中国石油 １ 实验部分 辽阳石化公司生产专用ＨＤＰＥ（ＬＤ５５５Ｐ）。由于国内 １．１原材料 ＣＰＥ生产对原料的需求１３益增长，韩国ＬＧ公司生产 三种专用料的基本结构性能见表１。 的ＨＤＰＥ（ＣＥ６０４０）进人中国市场，国内燕山石化、 １．２测试方法 扬子石化纷纷投人开发生产行列，扬子石化２００９年 采用凝胶渗透色谱仪（ＧＰＣ ２０００，美国ＷＡ— 开发生产的专用ＨＤＰＥ（ＹＥＣ５５０５Ｔ）投入市场，已 ＴＥＲＳ公司）测定样品的摩尔质量及其分布，流动相 经用于ＣＰＥ用户。目前国内生产ＣＰＥ用ＨＤＰＥ专用 溶剂为邻二氯苯，标样为单分散的聚苯乙烯，测试温 料市场约２５万ｔ／ａ，国内专用料产能不足１０万ｔ／ａ， 度为１３５℃。 市场需求大¨ 。本文通过对市场ＣＰＥ专用ＨＤＰＥ的 作者简介：李朋朋，男，１９８２年生，理学硕士、工程师，研究方向为聚乙烯树脂结构与性能。 ｌｉｐｅｎｇｐｅｎｇ３＠ｐｅｔｒｏｃｈｉｎａ．ｃｏｍ．ｃｎ ・８８・ 塑料工业 表１ 三种专用料的基本性能参数 Ｔａｂ １ Ｂａｓｉｃ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｓｐｅｃｉｌ ｍａｔａｅｒｉａｌｓ ２结果与讨论 ２．１ ＤＳＣ分析 ＨＤＰＥ牌号 生产厂家 ＣＥ６０４０ ＬＯ５５５Ｐ ５５０５Ｔ 韩国ＬＧ辽阳石化扬子石化 ＣＰＥ的摩尔质量对其性能有着重大影响，如材 熔体质量流动速率／ｇ・（１０ｍｉｎ） ０．４４ ０．４８ ０．６５ 密度／ｇ・ｅｍ ０．９４５ １ ０．９４８ ６ ０．９４７ ２ 重均摩尔质量／ｇ・ｔｏｏｌ ２３３ ０００ ２２４ Ｏ０ｏ ２０７ ０００ 数均摩尔质量／ｇ・ｔｏｏｌ ６２ ０００ ５３ ０ｏＯ ３８ Ｏｏｏ 多分散指数 ３．８ ４．２ ５．４ 利用示差扫描量热仪（ＤＳＣ，Ｑ２０００，美国ＴＡ 公司）进行熔融结晶性能测试。测试条件：在氮气 氛条件下，以１５￣Ｃ／ｍｉｎ升温速度，从３Ｏ℃升温到 １８０℃，恒温５ ｍｉｎ消除热历史，之后以１５℃／ｍｉｎ 降到３０℃，随后再１５℃／ｍｉｎ升温速度升温到 １７０℃。 低聚物含量（蜡含量）测试使用步琪Ｂ一８１１萃 取系统，溶剂为正庚烷。先称取大约２ ｇ试样（ｍ ） 并用滤纸包好，称量其总质量（ｍ ），随后放入萃取 系统中抽提２ ｈ。加热级别１２，采用标准索式抽提方 式，萃取完成后的样品放入真空烘箱，温度为１００℃ 下干燥０．５ ｈ，冷却后取出称重（ｍ ，精确至０．１ ｍｇ）。低聚物质量分数 按式（１）计算： （ｒｎ，３一ｍ ２）／ｍ１ ｘ １００％ （１） 粒径分布的测定使用筛分法。将筛孔直径为２０、 ４０、６０、８０、１００、１２０、１４０、１６０、１８Ｏ、２００目的 标准筛，按照孔径从小到大由下至上依次摞起，最下 面为底筛，最上面为筛盖，然后固定在振筛机上，自 动振动１０ ｍｉｎ，筛分完成后，通过称重的方式记录下 每层标准筛中得到的颗粒质量，并由此求得以质量分 数表示的颗粒粒度分布。 用比表面积及孔径分析仪（ＮＯＶＡ ２０００ｅ型，美 国康塔公司）测定样品的ＢＪＨ吸附比表面积，氮气 为吸附质。 用扫描电子显微镜（ＳＥＭ，ＸＬ３０型，荷兰Ｐｈｉｌ． ｉｐｓ公司）观察试样的微观形貌，试样表面经喷金处 理，加速电压２５．０ ｋＶ。 通过旋转流变仪（ＡＲ Ｇ２，ＴＡ公司）温度扫描 的方式测量样品的黏流活化能。扫描温度范围为ｔ７０ ～２５０℃，测试应变为５％，测试频率为０．１ ｒａｄ／ｓ。 测试得到复数黏度随温度的变化关系，根据第一 Ｃｏｘ—Ｍｅｒｚ关系式 将其转化为表观黏度随温度的变 化关系，按照文献［２］中方法计算黏流活化能。 料的强度、硬度、韧性、耐老化稳定性、流动性等。 需要较高摩尔质量才能使制品具有足够的强度，但是 摩尔质量过大会导致黏度太大，难于加工。由于ＣＰＥ 与其聚乙烯原料具有相同的主链结构，ＣＰＥ的摩尔 质量及其分布就决定于专用ＨＤＰＥ的摩尔质量及其分 布。从表１可以看出，ＣＥ６０４０与Ｌ０５５５Ｐ具有相近的 摩尔质量及分布，５５０５Ｔ的摩尔质量略低，摩尔质量 分布稍宽，因此其熔体质量流动速率略高。整体而 言，三种ＨＤＰＥ具有中等摩尔质量和较窄的摩尔质量 分布。 三种专用料的ＤＳＣ分析结果和蜡含量分析结果 见表２。从表２中可以看出，三种专用料熔点 均大 于１３４ ｏＣ，结晶温度 均大于１１７℃，结晶度 都 大于６０％，低聚物质量分数都小于２．５％。说明ＣＰＥ 专用料具有较好的结晶性能和较低的低聚物含量。 表２ ＣＰＥ专用料的ＤＳＣ分析结果和蜡含量 Ｔａｂ ２ ＤＳＣ ｒｅｓｕｌｔｓ ａｎｄ ｗａｘ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ｒｅｓｉｎｓ ｆｏｒ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ 注：１）Ｘ ＝ＡＨ ／ＡＨ 。×１００％，其中△日 为ＨＤＰＥ的 熔融焓，△ 。为１００％结晶度ＨＤＰＥ的熔融焓，取２８７．３ Ｊ／ｇ 。 ２．２粒径分析 图１ ＣＰＥ专用料的粒径分布 Ｔｉｇ １ Ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ｒｅｓｉｎｓ ｆｏｒ ＣＰＥ ＣＰＥ的水相悬浮氯化反应是一种非均相反应， 聚乙烯粉末粒径大小对氯化的均匀性有明显的影响。 如粒径小则颗粒的比表面积大，氯原子向颗粒内部的 渗透容易，氯化较均匀。但是颗粒太细，颗粒表面的 自由能增大，颗粒凝结的倾向增大，对分散体系要求 ・９０・ 塑料工业 ２０１２年 （上接第４页） ［Ｊ］．Ｊ Ｍａｔｅｒ Ｓｃｉ，２００１，３６：１８０９—１８１５． ［２８］ＲＯＳＡ Ｄ，ＢＡＲＤＩ Ｍ，ＭＡＣＨＡＤＯ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｓｔａｒｃｈ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｏｎ ａｓ ａ ｍｉｘｅｄ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ ｆ ｏｒ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｓｔａｒｃｈ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｉｎｔｅｒ，２００４，５３：１７８０—１７８５． ［２０］ＤＡＩ Ｈｏｎｇｇｕａｎｇ，ＣＨＡＮＧ Ｐ Ｒ，ＹＵ Ｊｉｕｇａｏ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａ— ｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｅａ ｓｔａｒｃｈ ｕｓｉｎｇ Ｎ，Ｎ— ｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＰＰ ｂｌｅｎｄｓ［Ｊ］．Ｊ Ｔｈｅｒｍ Ａｎａｌ Ｃａｌ— ｏｒｉｍ，２００９，９７：５６５—５７０． ｂｉｓ（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙ１）ｆｏｒｍａｍｉｄｅ ａｓ ｔｈｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ［Ｊ］． Ｐｏｌｙｍ Ｅｎｇ Ｓｃｉ，２０１０，５０：９７０—９７７． ［２９］ＳＣＨＬＥＭＭＥＲ Ｄ，ＳＡＬＥＳ Ｍ．Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｓｔａｒｃｈ ｆｉｌｍｓ ｗｉｔｈ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｏｉｌｓ ｏｆ ｂｒａｚｉｌｉｎ ｃｅｒａｒａｄｏ【Ｊ ｉ．Ｊ Ｔｈｅｒｍ Ａｎａｌ Ｃａｌｏｒｉｍ，２０１０，９９：６７５—６７９． ［２１］ＤＡＩ Ｈｏｎｇｇｕａｎ，ＣＨＡＮＧ Ｐ Ｒ，Ｙｕ Ｊｉｕｇａｏ．Ｎ，Ｎ‘ｂｉｓ（２一 ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙ１）ｆｏｒｍａｍｉｄｅ ａｓ ａ ｎｅｗｐｌｓｔａｉｃｉｚｅｒ ｆｏｒ ｔｈｅｒｍｏｐｌｓ—ａ ［３０］ＳＣＨＬＥＭＭＥＲ Ｄ，ＯＬＩＶＥＩＲＡ Ｅ Ｒ，ＳＡＬＥＳ Ｍ Ｊ．Ｐｏｌｙｓｔｙ— ｒｅｎｅ／ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｓｔａｒｃｈ ｂｌｅｎｄｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ ｔｉｃ ｓｔａｒｃｈ［Ｊ］．Ｓｔａｒｃｈ／Ｓｔａｒｋｅ，２００８，６０：６７６—６８４． ［２２］ＤＡＩ Ｈｏｎｇｇｕａｎｇ，ＣＨＡＮＧ Ｐ Ｒ，ＹＵ Ｊｉｕｇａｏ，ｅｔ ａ１．Ｎ一（２’ ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙ１）ｆｏｒｍａｍｉｄｅ ａｎｄ Ｎ一（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙ１）一Ｎ‘ ｍｅｔｈｙｌｏｒｆｍａｍ—ｉｄｅａｓ ｔｗｏ ｎｅｗ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｌ Ｊ Ｉ．Ｊ Ｔｈｅｒｍ Ａｎａｌ Ｃａｌｏｒｉｍ，２００７，８７（３）：６３５—６３８． ［３ １］ＳＴＥＰＴＯ Ｒ Ｆ Ｔ．Ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｏｆ ｓｔａｒｃｈ ａｓ ａ ｔｈｅｍｏｐｌｒａｓｔｉｃ ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌ Ｓｙｍｐ，２００３，２０１：２０３—２１２． Ｊ３２ ｌ ＴＥＩＸＥＩＲＡ Ｅ Ｍ，ＤＡ ＲＯＺ Ａ Ｌ，ＣＡＲＶＡＬＨＯ Ａ Ｊ Ｆ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｇｌｙｃｅｒｏｌ／ｓｕｇａｒ／ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｓｕｇａｒ／ｗａｔｅｒ ｍｉｘ— ｔｕｒｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｐｌｓｔｉａｃｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｃａｓｓａｖａ ｓｔａｒｃｈ ｓｔａｒｃｈ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ Ｐｏｌｙｍ，２０１０，８０：１３９—１４４． ［２３］ＤＡＩ Ｈｏｎｇｇｕａｎｇ，ＣＨＡＮＧ Ｐ Ｒ，ＰＥＮＧ Ｆｅｉ，ｅｔ ａ１．Ｎ一（２一 ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙ１）ｆｏｒｍａｍｉｄｅ ａｓ ａ ｎｅｗ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ ｆｏｒ ｔｈｅｒｍｏ— ｐｌａｓｔｉｃ ｓｔａｒｃｈ［Ｊ］．Ｊ Ｐｏｌｙｍ Ｒｅｓ，２００９，１６：５２９—５３５． ［２４］ＹＡＮＧ Ｊｉｎｈｕｉ，Ｙｕ Ｊｉｕｇａｏ，ＭＡ Ｘｉａｏｆｅｉ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｎｏｖｅｌ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｓｔａｒｃｈ（ＴＰＳ）ｍａｔｅｉｒａｌ ｕｓｉｎｇ ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉ— ｓｆｏｒｍａｍｉｄｅ ａｓ ｔｈｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ［Ｊ］．Ｓｔａｒｃｈ／Ｓｔ￣ｉｒｋｅ，２００６， ５８：３３０—３３７． ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ Ｐｏｌｙｍ，２００７，６９：６１９—６２４． ［３３］张坤玉，冉祥海，吴航，等．新型热塑性淀粉的制备和 性能［Ｊ］．高等学校化学学报，２００９，９：１６６２—１６６７． ［３４］ＨＵＡＮＧ Ｍｉｎｇｆｕ，Ｙｕ Ｊｉｕｇａｏ，ＭＡ Ｘｉａｏｆｅｉ．Ｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ ａｓ ａ ｎｏｖｅｌ ｐｌａｓｔｉｃｉｓｅｒ ｆｏｒ ｔｈｅｒｍｏｐｌｓｔａｉｃ ｓｔａｒｃｈ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｄｅｇｒａｄ Ｓｔａｂ，２００５，９０：５０１—５０７． ［２５］ＹＡＮＧ Ｊｉｎｈｕｉ，ＹＵ Ｊｉｕｇａｏ，ＭＡ Ｘｉａｏｆｅｉ．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｏｐ— ｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓｆｏｒｍａｍｉｄｅ ａｎｄ ｓｏｒｂｉｔｏｌ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ ＣＯＩＴＩ ｓｔａｒｃｈ（ＥＳＰＴＰＳ） １１０一ｌ１６． ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ Ｐｏｌｙｍ，２００６，６６： ［３５］ＭＡ Ｘ Ｆ，ＹＵ Ｊ Ｇ，ＷＡＮ Ｊ Ｊ．Ｕｒｅａ ａｎｄ ｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ ａｓ ａ ｍｉｘｅｄ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ ｆｏｒ ｔｈｅｒｍｏｐｌｓｔａｉｃ ｓｔａｒｃｈ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ Ｐｏｌｙｍ，２００６，６４：２６７—２７３． ［２６］ＹＡＮＧ Ｊｉｎｈｕｉ，Ｙｕ Ｊｉｕｇａｏ，ＦＥＮＧ Ｙａｎ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓｆｏｒｍａｍｉｄｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ ｃｏｒｎ ｓｔａｒｃｈ 『３６］ＳＡＮＫＲＩ Ａ，ＡＲＨＡＬＩＡＳＳ Ａ，ＤＥＺ Ｉ．Ｔｈｅｍｏｐｌｒａｓｔｉｃ ｓｔａｒｃｈ （ＥＰＴＰＳ）ｗｉｔｈ ｖａｒｉｏｕｓ ｏｒｉｇｉｎａｌ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｃｏｒｎ ｓｔａｒｃｈ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ ｂｙ ａｎ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ Ｐｏｌｙｍ， ２０１０，８２：２５６—２６３． ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ Ｐｏｌｙｍ，２００７，６９：２５６—２６１． ［２７］ＬＩＵ Ｚ Ｑ，ＹＩ Ｘ Ｓ，ＦＥＮＧ Ｙ．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｇｌｙｃｅｒｉｎ ａｎｄ ｇｌｙｃ— ｅｒｏｌ ｍｏｎｏｓｔｅａｒａｔｅ ｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｓｔａｒｃｈ （本文于２０１２—０４—１８收到） （上接第７８页） 出版社，２００３：５３． 山大学出版社，１９９５：５１． ［４］赵耀明．非纤维用热塑性聚酯工艺与应用［Ｍ］．北京： 化学工业出版社，２００２：１７９—１８０． （本文于２０１２—０４—０９收到） ［２］黄汉雄．塑料吹塑技术［Ｍ］．北京：化学工业出版社， １９９６：４４３． ［３］杨始望，陈玉君．聚酯化学物理工艺［Ｍ］．广州：中
