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Ｖｏ１．２８ ２ ０ ０ ７年２月 高等学校化学学报 ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ Ｎｏ．２ ２８９—２９２ 介孔碳ＣＭＫ－３对苯酚的吸附动力学和热力学研究 郭 卓 ，袁悦 （１．沈阳化工学院材料科学与工程系，沈阳１１０１４２；２．沈阳药科大学药学院，沈阳１１００１６） 摘要研究了介孔碳ＣＭＫ一３对苯酚的吸附性能，与传统商用活性碳（ＣＡＣ）进行了比较，结果表明，ＣＭＫ－３ 比ＣＡＣ的吸附量大、吸附速率快、达到平衡时间短，是一种较好的吸附剂．同时探讨了介孔碳ＣＭＫ．３对苯 酚的吸附热力学和动力学特征．ＣＭＫ－３对苯酚的吸附行为可用Ｌａｎｇｍｕｉｒ和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ等温式进行描述，相关 性都较好，但更符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ经验公式．分别采用模拟一阶反应和二阶反应模型考察了吸附动力学，并计 算了这些动力学模型的速率常数．模拟二级反应模型和实验数据之间有较好的相关性．分别计算了热力学 参数△ ，△Ｉｓ０和△ ，结果表明，ＣＭＫ－３对苯酚的吸附过程是吸热和自发的． 关键词介孔碳；苯酚；吸附动力学；吸附热力学 ０６４７．３ 文献标识码Ａ 文章编号０２５１－０７９０（２００７ｌ０２－０２８９－０４ 中图分类号苯酚是重要的基本有机原料之一．苯酚具有毒性和腐蚀性…．目前从废水中去除有机污染物的主 要方法有微生物降解法、化学氧化法和吸附法等．活性炭由于其具有比较大的比表面积和较强的吸附 能力，是重要的吸附材料之一 “ ．然而，活性炭材料中微孔（孔径＜２ ｎｍ）占据很大的比例，相对大 一些的分子或化合物不能进入其孔道中，从而大大降低了活性炭的吸附能力［５．６］．Ｒｙｏｏ等［７ 制备了 有序介孔碳ＣＭＫ— （ ＝１～５），这些介孔碳具有大的孔容，高的比表面积，规则排列的孔结构和化学 稳定性．本文采用介孔碳ＣＭＫ－３作为吸附剂吸附苯酚，与传统商用活性炭（ＣＡＣ）进行了比较，研究了 其对苯酚的吸附动力学和热力学性质． １ 实验部分 １．１仪器与试剂 粉末ＸＲＤ数据在Ｓｉｅｍｅｎｓ Ｄ５００５ Ｘ射线衍射仪上收集，管电压４０ ｋＶ，管电流５０ ｍＡ，ｃｕ＾ ；氮 气吸附／脱附在ＡＳＡＰ ２０１０分析仪上于７７ Ｋ温度下测得；７５２Ａ型紫外一可见分光光度计． 苯酚（化学纯，北京化学试剂公司）． １．２介孔碳ＣＭＫ－３的制备及其吸附实验 ＳＢＡ－１５由吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室提供．以ＳＢＡ一１５为模板合成了介孔碳 ＣＭＫ－３，具体的合成方法参考文献［９］． 取一定量的苯酚溶于水中，配制成浓度为２Ｏ～３００ ｍｓ／Ｌ的溶液．在ｌＯ，２５和４Ｏ℃下，分别取 １００ ｍＬ不同浓度的苯酚溶液，再分别加入０．１ ｇ ＣＭＫ－３和ＣＡＣ，充分搅拌后进行吸附测试，在一定时 间间隔内抽取一定量过滤后，用分光光度计在２６９．２ ｎｍ处进行测量，计算吸附量． ２结果与讨论 ２．１吸附剂的物理性质 图１是ＣＭＫ－３和ＣＡＣ的氮气吸附一脱附曲线和孔径分布图．根据多孔物质的分类，孔径在２～５０ ｎｍ的为中孔（介孔），实验测得ＣＭＫ－３的ＢＥＴ比表面积为１４８０ ｍ ／ｇ，ＢＪＨ平均孔径分布为３．７ ｎｍ， 介孔孔容为０．８６ ｃｍ ／ｇ，总孔容为０．９９ ｃｍ ／ｇ，介孔容积则约占总容积的８７％（见表１）．表明ＣＭＫ－３ 收稿日期：２００６－０８－２５． 基金项目：辽宁省教育厅２００４年度高等学校科学研究项目计划（批准号：２００４１）０７３）资助． 联系人简介：郭卓（１９７５年出生），女，博士，副教授，主要从事无机材料的合成．Ｅ－ｍａｉｌ：ｇｕｏｚｈｕｏ２００３＠ｓｙｉｃｔ．ｅｄｕ．ｃｎ 维普资讯 http://www.cqvip.com
高等学校化学学报 是一种新型的介孔材料． ∞ 目 ∞如∞如加ｍ ０ 雪 襄 Ｒｅｌａｔｉｖｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ（ｐ／ｐｏ） Ｒｅｌａｔｉｖｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ（ｐ／ｐｏ） Ｆｉｇ．１ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ／ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｓｏｔｈｅｒｍｓ ａｎｄ ｐｏｒｏｓｉｔｙ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ＣＭＫ－３（Ａ）ａｎｄ ＣＡＣ（Ｂ） Ｔａｂｌｅ １ Ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ＣＭＫ－３ ａｎｄ ＣＡＣ ２．２吸附量研究 一 一ｌ１０口ｄＪ０∞ｑ《 图２是ＣＭＫ－３与ＣＡＣ对苯酚的吸附量与时间的关系曲线，苯酚的起始质量浓度为１００ ｍｇ／Ｌ．从 图２可见，吸附量随时间的增长而增加，ＣＭＫ－３在４５ ｍｉｎ左右达到了吸附平衡，ＣＡＣ达到吸附平衡用 的时间比ＣＭＫ－３的长，当吸附剂结构中存在大量介孔时，达到吸附平衡的时间较短．吸附量也随温度 的升高而增加，在４Ｏ℃时，ＣＭＫ－３和ＣＡＣ表现出最大的吸附能力，分别为７０．８％和５０．１％． 叠 。 口 ｏ ｑ ｔ／ｍｉｎ ｍｌｎ Ｆｉｇ．２ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌ ｏｎ ＣＭＫ－３（Ａ）ａｎｄ ＣＡＣ（Ｂ）ｕｐｔａｋｅ ｖａｌｕｅｓ ａｔ １０，２５ ｎｄ４０ ｏａＣ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ（ｐｎ＝１００ ｍｇ／Ｌ） 在１Ｏ，２５和４Ｏ℃下，取１００ ｍＬ浓度为２Ｏ～３００ ｍｇ／Ｌ的苯酚溶液，分别加入０．１ ｇ ＣＭＫ－３，测定 吸附等温线．将实验数据分别与Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温方程和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程进行拟合： ｇ。＝Ｑｏ Ｌｃ。／（１＋ＫＬ・ｃ。） ｇ。＝ ・ｃ。１／ （１） （２） 式中，Ｑ。为形成单分子层的最大吸附量（ｍＳ／Ｓ）；ｇ。为平衡吸附量（ｍＳ／Ｓ）；ｃ。为平衡浓度（ｍＳ／Ｌ）；Ｋ 和 为平衡吸附系数，ｎ为经验常数．实验结果见表２和表３． Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｕｐｔａｋｅ ｃａｐａｃｉｔｉｅｓ ａｎｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｙｉｅｌｄｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｉｎｉｔｉａｌ ｍａｓｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ 由图３可见，ＣＭＫ－３对苯酚的吸附分别符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程，这说明在实验 范围内ＣＭＫ－３对苯酚的吸附可近似用Ｌａｎｇｍｕｉｒ和Ｆｒｅｕｎｄｈｃｈ吸附等温方程式来描述，但吸附过程由 维普资讯 http://www.cqvip.com
Ｎｏ．２ 郭卓等：介孔碳ＣＭＫ－３对苯酚的吸附动力学和热力学研究 ２９１ ＾ １．∞一。 ４ ３ ３ ２ ２ ｌ ｌ Ｏ ０ ０ ５ ０ ５ ０ ５ ０ ５ Ｏ Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程式拟合的相关性更好．由Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程式拟合的苯酚的常数值ｎ均 大于１，这表明在所研究的范围内均为优惠吸附过程Ｄｏ］． ｃｄ（ｍｇ‘Ｌ ） Ｉｎ［ｃｄ（ｍｇ‘Ｌ ）Ｊ Ｆｉｇ．３ Ｌｉｎｅａｒｉｚｅｄ Ｌａｎｇｍｕｉｒ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ￣ｅｒｍｓ（Ａ）ａｎｄ Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｓｏｔｈｅｒｍｓ（Ｂ）ｏｆｐｈｅｎｏｌ ｏｎ ＣＭＫ－３ ２．３吸附动力学性质 ２．３．１模拟一级模型吸附动力学一级模型可以用Ｌａｇｅｒｇｒｅｎ方程描述： ｌｇ（ｇ 一ｇ ）＝ｌｇｑ 一ｋｌｔ／２．３０３ （３） 式中，ｑ。（ｍｇ／ｓ）为平衡吸附量；ｑ （ｍｓ／ｓ）是某一时间的吸附量；ｋ 是吸附动力学速率常数． 用式（３）对ＣＭＫ・３在不同温度下的苯酚溶液作ｌｇ（ｑ。一ｑ ）～ｔ曲线图［图４（Ａ）］．吸附动力学速率 。∞ 吕 Ｓ Ｉ。 ｔ／ａｉｒｎ ｔ／ａｉｒｎ ｒｉｇ．４ Ｐｓｅｕｄｏ・ｉｆｒｓｔ－ｏｒｄｅｒ（Ａ）ａｎｄ ｐｓｅｕｄｏ・ｓｅｃｏｎｄ・ｏｒｄｅｒ（Ｂ、ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌ ｏｎ ＣＭＫ－３ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ 常数ｋ。的拟合计算结果列于表４．由表４可知，随着温度的升高，吸附动力学速率常数后。逐渐变大，即 到达平衡的时间越来越短． Ｔａｂｌｅ４ Ｃｈａｎｇｅ ｏｆｔｈｅ ｐｓｅｕｄｏ－ｆｉｒｓｔｏ ａｎｄ ｓｅｃｏｎｄ－ｏｒｄｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ２．３．２模拟二级模型吸附动力学二级模型可以用Ｍｃ Ｋａｙ方程描述： ｔ／ｑ ＝１／ｋ２ｇ ＋ｔ／ｑ （４） 用式（４）对ＣＭＫ一３在不同温度下的苯酚溶液作ｔ／ｑ 一ｔ曲线图［图４（Ｂ）］．从图４可以看到，拟合 出的也是一条直线，很好的线性相关性可以说明吸附反应可以近似用二级反应模型来描述．吸附动力 学速率常数．Ｉ｝：的拟合计算结果列于表４．由表４可知，相对于模拟一级反应模型，二级反应模型结果相 关性更好，更能真实地反映ＣＭＫ－３吸附含苯酚溶液的反应机理． 维普资讯 http://www.cqvip.com
２９２ 高等学校化学学报 Ｖ０１．２８ ２．４吸附热力学性质 将二级反应实验数据代入方程并以ｌｎＫ对１／Ｔ作图（ＩｎＫ＝一ＡＨ￣／ＲＴ＋△ｓ。／Ｒ），结果如图５所示． 从图５可看出，ＩｎＫ与１／Ｔ呈较好的线性关系，由 直线的斜率可求得ＣＭＫ一３对苯酚的焓变△ 为 ９．３９ ｋＪ／ｍｏｌ，由直线的截距可求得熵变ＡＳ。为 ６６．１４ Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）．Ａｎｏ为正值，说明吸附为吸热 过程．随温度升高，吸附量增加，△ 为正值说明 在吸附过程中苯酚在ＣＭＫ一３上的吸附是焓推动过 程．将△ 和△ 代入方程△Ｇ０＝Ａｎｏ—ＴＡｓｏ中， 计算在ｌＯ℃，２５℃和４０℃下苯酚的△Ｇｕ分别为 ９．３３，一ｌ０．３２和一１１．３１ ｋＪ／ｍｏｌ，自由能的变化 一５ ｒ ／Ｋ１ Ｆｉｇ．５ ＩｎＫ ＰＳ．Ｉ／Ｔ ｐｌｏｔ △Ｇ０均小于０，说明吸附质倾向于从溶液到吸附剂表面，吸附是自发进行的． 参考文献 ［１］ ＳｗａｍｙＭ．Ｍ．，ＭａｌｌＩ．Ｄ．，Ｐｒａｓａｄ Ｂ．，ｅｔ ａ／．．ＰｏＨｕｔ．Ｒｅｓ．［Ｊ］，１９９７，１６（３）：ｌ７Ｏ—ｌ７５ ［２］ ＣＨＥＮ Ｓｈｕｉ－Ｊｉａ（陈水挟），ＸＵ Ｒｕｉ—Ｍｅｉ（许瑞梅），ＨＵＡＮＧ Ｈｕｉ・Ｘｉｎｇ（黄慧星），ｅｔ ａ１．．Ｉｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇｅ ｎｄ Ａｄｓａｏｒｐｔｉｏｎ（离子交换与吸 附）［Ｊ］，２００６，２２（１）：ｌ５—２ｌ ［３］ ＣＨＥＮ Ｆｅｎｇ—Ｔｉｎｇ（陈风婷），ＺＥＮＧ Ｈａｎ—Ｍｉｎ（曾汉民）．Ｉｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇｅ ａｎｄ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ（离子交换与吸附）［Ｊ］，２００４，２０（２）：ｌＯ—ｌ８ ［４］ ＧＵＯ Ｚｈｕｏ（郭卓），ＺＨＵ Ｇｕａｎｇ—Ｓｈａｎ（朱广山），ＸＩＮ Ｍｉｎｇ・Ｈｏｎｇ（辛明红），ｅｔ ａ／．．Ｃｈｅｍ．Ｊ．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｉｔｅｓ（高等学校化学学 报）［Ｊ］，２００６，２７（１）：９一ｌ２ ５ ６ ７ Ａｖｏｍ Ｊ．，Ｍｂａｄｃａｍ Ｊ．Ｋ．，Ｎｏｕｂａｃｔｅｐ Ｃ．，ｅｔ ａ１．．Ｃａｒｂｏｎ［Ｊ］，１９９７，３５（３）：３６５＿３６９ Ｏｔｏｗａ Ｔ．，Ｎｏｊｉｍａ Ｙ．，Ｍｉｙａｚａｋｉ Ｔ．．．ｅｔ ａ１．．Ｃａｒｂｏｎ［Ｊ］，１９９７，３５（９）：ｌ３ｌ５一ｌ３ｌ９ Ｋｍｋ Ｍ．，Ｊａｒｏｎｉｅｃ Ｍ．，Ｒｙｏｏ Ｒ．，ｅｔ ａ１．．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ［Ｊ］，２０００，１０４（３３）：７９６０－－７９６８ Ｊｏｏ Ｓ．Ｈ．，Ｊｕｎ Ｓ．，Ｒｙｏｏ Ｒ．．Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒ．［Ｊ］，２００１，４４／４５（１）：ｌ５３一ｌ５８ Ｊｕｎ Ｓ．，Ｊｏｏ Ｓ．Ｈ．，Ｒｙｏｏ Ｒ．，ｅｔ ａ１．．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．［Ｊ］，２０００，１２２（４３）：１０７１２－－１０７１３ ＭｃＫａｙ Ｇ．，Ｂｌａｉｒ Ｈ．Ｓ．，Ｇａｒｄｅｎ Ｊ．Ｒ．．Ｊ．Ａｐｐ１．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．［Ｊ］，１９８２，２７（８）：３０４３－－３０５７ ８ ９ １０ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ ｏｆ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｈｅｎｏｌ ｏｎｔｏ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｃａｒｂｏｎ ＣＭＫ－３ ＧＵＯ ＺｈｕｏｈＹＵＡＮ Ｙｕｅ ，（１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｒ，ｇｉ，￣ｅｒｉｎｇ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆＣｈｅｍｉｏｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１０１４２，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｃｈｏｏｌ，Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｔｉｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１００１６，Ｃｈｉａ）ｎ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ ｃａｒｂｏｎ ＣＭＫ－３ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ａｄｓｏｒｂ ｐｈｅｎｏｌ ｆｒｏｍ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｎｇ ｉｔｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｂｉｌｉ— ｔｙ ｗｉｔｈ ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ（ＣＡＣ）．ＣＭＫ一３ ｈａｄ ａ ｈｉ ｇｈｅｒ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ａｎｄ ｆａｓｔｅｒ ａｄ— ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｔｈａｎ ＣＡＣ．Ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌ ｏｎｔｏ ｔｈｅ ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ ｃａｒｂｏｎ ＣＭＫ一３ ｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ ａｎｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ｖｉｅｗｐｏｉｎｔｓ．Ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｌａｎｇｍｕｉｒ ａｎｄ Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ ｉｓｏ— ｔｈｅｒｍ ｍｏｄｅｌｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｆｏｒ ＣＭＫ一３．Ｂｏｔｈ ｉｓｏｔｈｅｒｍｓ ｗｅｌ＇￣ｓｕｉｔａｂｌｅ ｍｏｄｅｌｓ ｔｏ ａｎａｌｙｚｅ ｔｈｅ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｄａｔａ ｆ０ｒ ｔｈｅ ｐｈｅｎｏｌ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ．Ｈｏｗｅｖｅｒ．ｔｈｅ Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ ｍｏｄｅｌ ｆｉｔｔｅｄ ｂｅｔｔｅｒ ｔｈａｎ ｔｈｅ Ｌａｎｇｍｕｉｒ ｍｏｄｅ１．Ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐ— ｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｗａｓ ｔｅｓｔｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｐｓｅｕｄｏ—ｆｉｒｓｔ—ｏｒｄｅｒ ａｎｄ ｐｓｅｕｄｏ—ｓｅｃｏｎｄ—ｏｒｄｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｏｄｅ１．Ｔｈｅ ｒａｔｅ ｃｏｎ— ｓｔａｎｔｓ ｏｆ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｏｒ ｔｈｅｓｅ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｍｏｄｅｌｓ ｗｅｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｐｓｅｕｄｏ—ｓｅｃｏｎｄ—ｏｒｄｅｒ ｋｉｎｅｔｉｃ ｍｏｄｅｌ ｐｒｏｖｉｄｅｄ ｈｅ ｂｅｓｔ ｃｏｒｒｅｌｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｄａｔａ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｐｓｅｕｄｏ－ｆｉｒｓｔ—ｏｒｄｅｒ ｍｏｄｅ１．Ｔｈｅ ｔ｝Ｉｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｅ ｃｏｎｓｔａｎｔ ｏｆ ｈｅ ａｄｓｔｏｒｐｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ＡＧｏ△ｓｏ ａｎｄ Ａ ｗｅｒｅ ｅｖａｌｕａｔｅｄＴｈｅｓｅ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌ ．．ｏｎ ＣＭＫ－３ Ｗａｓ ｅｎｄｏｔｈｅｒｍｉｃ ａｎｄ ｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ ＣＭＫ一３；Ｐｈｅｎｏｌ；Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ；Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ （Ｅｄ．：Ｖ，Ｉ）
