第２２卷第ｌ０期 ２０１０年１Ｏ月 化学研究与应用 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｖｏ１．２２．Ｎｏ．１０ Ｏｃｔ．．２０１０ 文章编号：１００４．１６５６（２０１０）１０－１２９０－０５ 水氯镁石气固反应制备无水氯化镁 周宁波ｈ，肖 华 ，陈白珍 （１．湖南理工学院化学化工学院湖南岳阳４１４０００； ２．中南大学冶金科学与工程学院湖南长沙４１００８３） 摘要：用盐湖水氯镁石在氮气保护下１３５￣Ｃ脱水２ｈ成低水合水氯镁石。低水合水氯镁石与固体氯化铵按质 量比１：６．５混合，高温下使反应体系中ＮＨ３的分压达４９．６ＫＰａ以上，在４４０℃脱水１８分钟和７１０￣Ｃ煅烧ｌ２分 钟成无水氯化镁。分析结果表明：制得的无水氯化镁中氧化镁的质量分数为小于０．１５％。Ｘ射线衍射和电 镜扫描图证明，制得的无水氯化镁无杂相，颗粒大而均匀，分散性好，适合于电解制备金属镁。方法简单，生 产成本低，固体氯化铵可以回收循环使用。 关键词：水氯镁石；气固反应；无水氯化镁；制备 中图分类号：Ｏ６１４．２ 文献标识码：Ａ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｆｒｏｍ ｂｉｓｃｈｏｆｉｔｅ ｂｙ ｇａｓ—ｓｏｌｉｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ＺＨＯＵ Ｎｉｎｇ．ｂｏＨ，ＸＩＡＯ Ｈｕａ ，ＣＨＥＮ Ｂａｉ—ｚｈｅｎ （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｕｎａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｙｕｅｙａｎｇ ４１４０００，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍｅｔｌａｌｕｒｇｉｃａｌ ｃｉＳｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｙ，ｇＣｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００８３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｉｓｃｈｏｆｉｔｅ ｉｓ ｃｈａｎｇｅｄ ｔｏ ｄｅｈｙｄｒａｔｅｄ ｂｉｓｃｈｏｆｉｔｅ ａｔ １３５℃ａｂｏｕｔ ２ｈ ｉｎ ｎｉｔｒｏｇｅｎ．Ｄｅｈｙｄｒａｔｅｄ ｂｉｓｃｈｏｆｉｔｅ ａｎｄ ｓｏｌｉｄ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｒｅ ｍｉｘｅｄ ａｔ １：６．５ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ，ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｉｎ ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ ｉｎｔｏ ＮＨ３ ａｎｄ ＨＣｌ，ｄｅｈｙｄｒａｔｅｄ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃａｒｎａｌｌｉｔｅ ｗａｓ ｄｅｈｙｄｒａｔｅｄ ｂｙ ＮＨ３ ａｔ ４９．６ ｋＰａ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｏｆ ＮＨ３ ａｔ ４４０￣Ｃ ｆｏｒ １８ｍｉｎ，ｃａｌｃｉｎｅｄ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｔ ７１０￣Ｃ ｏｒ １２ｍｉｎ．Ｔｈｅ ｒｆｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｏｆ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｉｎ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｉｓ ０．１５％．ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎ ａｎｄ ＳＥＭ ｍｉｃｒｏｇｒａｐｈ ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃａｍａｌｌｉｔｅ ａｎｄ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｃｒｙｓｔｌｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｇｏｏｄ ｄｉａｓｐｅｒｓｉｏｎ，ｇｒａｉｎｓ ｏｆ ｔｈｅｍ ａｒｅ ｂｉｇ ａｎｄ ｗｅｌ１．ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ，ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｉｓ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｌｉｃａｌｌｙ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｍｅｔ１．Ｔｈｉａｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗａｓ ｓｉｍｐｌｅ ｗｉｔｈ ｌｏｗ ｃｏｓｔ，ｓｏｌｉｄ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｃａｎ ｂｅ ｒｅｃｙｃｌｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｂｉｓｃｈｏｆｉｔｅ；ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｇａｓ—ｓｏｌｉｄ；ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ 金属镁已广泛应用于航空 、汽车 、电 子 、移动通讯 ， 、冶金等领 ，ｍ 。生产金属 镁的方法有热还原法和电解法 “， 。电解法炼镁 法。我国镁资源丰富，为电解炼镁提供了大量优 质原料¨３ ，电解炼镁最关键是制备出氧化镁含量 低的无水氯化镁。用水氯镁石高温热空气直接脱 水，由于脱水时部分氯化镁水解，得到的无水氯化 工艺先进，能耗较低，是目前制备金属镁的主要方 收稿日期：２０１０－０５—１１；修回日期：２０１０－０６－２２ 基金项目：湖南省自然科学基金（０７ＪＪ３０９６）资助项目 联系人简介：周宁波（１９６２一），男，博士，副教授，主要从事冶金物理化学与材料化学研究。Ｅｍａｉｌ：ｚｎｂ８７８７＠１６３．ｃｏｍ 第１０期 周宁波等：水氯镁石气固反应制备无水氯化镁 １２９１ 镁中氧化镁含量较高。氧化镁对电解炼镁不利， 既降低电流效率又腐蚀电极¨ 。为制备含氧化 镁低适合于电解炼镁的无水氯化镁，用水氯镁石 为原料，先在氮气保护下脱至低水，低水合水氯镁 图１为水氯镁石的氮气气氛下综合热分析曲 线。从图中ＴＧ曲线上可以看出水氯镁石的脱水 是分阶段进行的。第一阶段室温～１２２￣（２，失重率 为７．１７％，相当于１ｍｏｌ水氯镁石脱去０．４３ｔｏｏｌ的 水；第二阶段从１２２—１７５ｃＩ＝，总失重为２９．２％，相 当于Ｉｍｏｌ水氯镁石脱去了３．３ｍｏｌ的水；第三阶段 石与固体氯化铵按一定的比例混合在高温下脱 水、煅烧制成纯度高的无水氯化镁。与其它制备 无水氯化镁的方法¨５Ｉ 相比，此法工艺简单，得到 的元水氯化镁中氧化镁的质量分数低（≤ 从１７５～２２８℃，总失重４６．４８％，相当于１ｍｏｌ水氯 镁石脱去了５．２５ｍｏｌ水；第四阶段从２２８～２９８ｏＣ， ０．１５％），完全适合电解炼镁的工艺要求，且制备 体系中的固体氯化铵在煅烧结束后，用氮气驱除 高温下的氨气和ＨＣＩ气体，通过导气管将其引出 通入水中，再将水溶液蒸发结晶，即可回收固体氯 化铵，其生产成本可大为降低。 １ 实验部分 １．１试剂和仪器 盐湖水氯镁石（ＭｇＣ１２的含量０．３５２６ｇ・ｇ。。，其 它主要杂质的含量Ｋ：０．１２８３ ｇ・ｇ～、Ｎａ：０．０２３９ ｇ ・ｇ～、Ｃａ：２３１．２ Ｉ．Ｌｇ・ｇ。。、Ｓ：２６２．８ｐ，ｇ・ｇ。）；固体氯 化铵（分析纯）。 Ｒｉｇａｋｕ ３０１４型ｘ射线衍射仪；ＪＥＯＬ．５６００ＬＶ 型扫描电镜；ＴＧＡ／ＳＤＴＡ８５１。综合热分析仪；ＰＳ－６ 真空型电感耦合等离子体发射光谱仪。 １．２实验方法 １．２．１水氯镁石脱水将水氯镁石在１３５￣Ｃ氮气 保护下的真空干燥箱中脱水２ｈ制成低水合水氯 镁石（ＭｇＣ１２・ｎＨ２Ｏ，ｎ＝１．６）。 １．２．２无水氯化镁的制备将低水合水氯镁石 与一定量固体氯化铵混合均匀后置于箱式电阻炉 中，先在一定温度下通过固体氯化铵热分解产生 的ＮＨ，脱去低水合氯化镁中的水，然后高温煅烧 得无水氯化镁。 １．２．３检测与表征方法 用ＩＣＰ—ＡＥＳ法测定目 标产物无水氯化镁中部分金属和非金属元素的含 量；用综合热分析法确定水氯镁石脱水温度；用络 合滴定法和酸碱滴定法测定产品中氯化镁及氧化 镁的含量；用ｘ一射线衍射法、电镜扫描确定制备的 无水氯化镁的成分和形貌。 ２结果与讨论 ２．１ 水氯镁石的ＴＧ－ＤＴＡ分析及其脱水条件的确定 总失重为５７．０１％，相当于１ｍｏｌ水氯镁石脱去了 ６ｔｏｏｌ以上的水，未加热脱水以前，１ｍｏｌ的水氯镁 石仅含６ｍｏｌ的水，从这里可以证明水氯镁石在 ２２８～２９８℃的区间里一定发生了显著的水解作 用，致使水氯镁石的失重超过全部脱水的总重量。 实际上在１７５～２２８ｏＣ区间里就有部分的水氯镁石 在脱水的同时已经发生了水解作用。第五阶段从 ２９８～５８０℃也有一失重区间，这一区间的失重完 全是由于大量氯化镁水解后产生的碱式氯化镁或 氢氧化镁进一步分解成氧化镁所致。在ＤＴＡ曲线 １０４．５￣Ｃ、１６６．３ｏＣ、２０１．７℃、２５４．７℃、４４９￣Ｃ有５个 显著的吸热峰，其中１６６．３℃时的吸热峰最强，说 明水氯镁石在这一温度区间脱水作用明显。根据 上述分析，实验中由水氯镁石脱水制低水合水氯 镁石时，为了使水氯镁石尽可能地脱去其中的结 晶水而又不至于脱水时水解，脱水温度应大于 １０５ｏＣ。但实验时发现温度大于１０５ｏＣ用水氯镁石 在热空气中脱水，由于水氯镁石在此温度下的自 熔作用使得脱水反应无法进行，这也是水氯镁石 在热空气中难以脱水的关键所在。为此我们采用 了氮气保护下的脱水以阻止水氯镁石脱水时的自 熔作用。水氯镁石在氮气保护下１３５ｏＣ，脱水２小 时得到的低水合水氯镁石中的ｎ为１．６。如果低 水合水氯镁石中的ｎ＜１．６，脱水后部分氯化镁将 发生水解作用。若低水合水氯镁石中的ｎ＞１．６， 脱水不充分，致使制得的无水氯化镁中氧化镁的 含量升高。 ２．２低水合水氯镁石中加入固体氯化铵的量对 无水氯化镁中氧化镁含量的影响 用气固反应法制备无水氯化镁是利用固体氯 化铵在高温下分解为氨气和氯化氢，氨气可取代 低水合水氯镁石中的水得到氨合氯化镁，氨合氯 化镁高温煅烧得到无水氯化镁。氯化铵分解产生 的氯化氢在反应体系中既可减小气相中水蒸气的 分压，避免氯化镁的水解；从反应（３）可知又能抑 １２９２ 化学研究与应用 第２２卷 制氯化镁的水解。 压达４９．６ＫＰａ以上反应（２）才能进行完全。图２ ＮＨ４Ｃ１＝ＮＨ３＋ＨＣＩ 为低水合水氯镁石与不同量的固体氯化铵混合后 ＭｇＣ１２・ｎＨ２Ｏ＋ｎＮＨ３＝ＭｇＣ１２ 分别在４４０％：脱水、７１０＇１２煅烧一定时间后制得的 无水氯化镁中氧化镁的质量分数。由图２中可 ＭｇＣ１２＋２Ｈ２Ｏ＝Ｍｇ（ＯＨ）２＋２ＨＣ１ （３） 知，随着固体氯化铵与低水合水氯镁石质量比的 Ｍｇ（ＯＨ）２＝ＭｇＯ＋Ｈ２Ｏ （４） 不断增加，无水氯化镁中氧化镁的质量分数逐渐 ＭｇＯ＋２ＨＣ１＝ＭｇＣ１２＋Ｈ２Ｏ （５） 下降。当两者的质量比达到６．５：１时，无水氯化 制备无水氯化镁时为了使反应（２）尽可能进 镁中氧化镁的质量分数最低（０．１５％）。若两者的 行完全，反应体系中ＮＨ 的分压要达到一定值，而 质量比小于６．５：１时，氯化铵分解产生的氨气量 ＮＨ，分压值大小与加入反应体系的固体氯化铵的 ● 不足，取代反应（２）进行不完全，氨合氯化镁高温 量有关。根据实验时所用箱式电阻炉容积的大小 ｎ Ｎ 煅烧时部分水解，至使产物中氧化镁的质量分数 和加入氯化铵的质量以及氨取代低水合水氯镁石 Ｈ ３ 升高。 的脱水温度，计算得到气固反应体系中ＮＨ 的分 ＋ ｎ 一０．００４ 。Ｄ Ｅ ０．㈩ ００２ ０．０００ 器－０．００２ －０．００４ 。ｏ ０／０ ５ 芝ｃ一０ Ｊｏ ｌｕ０ ０Ｕ －０．００６ ．ｏ．００８ ｇ一０．０１０ ｝．０．０１２ ． ０１４ ０ ｌ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ｍ（ＮＨ ＣＩ）：ｍ（ＭｇｃｌｆｎＨ２Ｏ） 图ｌ 水氯镁石的综合热分析曲线 图２不同质量比的Ｎ｝｛４ＣＩ／Ｍｓｃｌ２・ｎＨ２０无水 Ｆｉ昏１ ＴＧ－ＤＴＡ ＣＵｒＶｅＳ ｏｆ ｂｉｓｃｈｏｆｉｔｅ 氯化镁中氧化镁的质量分数（ｎ＝１．６） Ｆｉｇ．２ Ｍａｓｓ ｐｅｒｃｅｎｔ ｏｆ ＭｇＯ ｉｎ ＭｇＣｌ２ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＮＨ４Ｃ１／ＭｇＣ１２．ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１．６） ２．３水氯镁石的脱水效果对无水氯化镁中氧化 越完全，由气固反应法制得的水氯化镁中氧化镁 镁含量的影响 ， 的质量分数越低；如果直接用不脱水的六水氯化 表１为ＮＨ４ＣＩ／ＭｇＣ１２・ｎＨ２Ｏ质量比为６．５：１ 镁制备无水氯化镁，氧化镁的质量分数的质量分 且ＭｇＣ１２・ｎＨ２Ｏ中不同ｎ值在４４０ｏＣ脱水１８ｍｉｎ、 数高达３１．６％；若用脱水的ＭｇＣｌ２・ｎＨ２ Ｏ（ｎ＝ ７１０℃下煅烧１２ｍｉｎ制得的无水氯化镁中氧化镁 １．６）制备无水氯化镁，则无水氯化镁氧化镁的质 的质量分数。从表１中可以看出：水氯镁石脱水 量分数只有０．１５％ 表１ ＭｇＣＩ：・ｎＨ：Ｏ中不同ｎ值时无水氯化镁中氧化镁的质量分数 Ｔａｂｌｅ １ Ｍａｓｓ ｐｅｒｃｅｎｔ ｏｆ ＭｇＯ ｉｎ ＭｇＣ１２ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｎ ｏｆ ＭｇＣｌ２・ｎＨ２０ ２．４低水合水氯镁石与固体氯化铵混合脱水温 让固体氯化铵分解为氯化氢和氨气，氯化铵的分 度和煅烧温度对无水氯化镁中氧化镁含量影响 解温度３３８￣１２，低水合水氯镁石要继续脱水温度必 低水合水氯镁石与固体氯化铵混合脱水、煅 须大于３３８￣Ｃ才能进行。温度低，固体氯化铵分解 烧温度对制备的无水氯化镁中氧化镁的质量分数 不完全，反应体系中氨气的浓度小，取代反应（２） 影响较大，要使低水合水氯镁石继续脱水必须先 不完全；温度高，固体氯化铵的分解速度快，逸出 第１０期 周宁波等：水氯镁石气固反应制备无水氯化镁 １２９３ 的氨气与固相中的低水合水氯镁石作用不充分。 结果都会使制得的无水氯化镁中氧化镁的质量分 数升高，一般脱水温度设定在４４０ｏＣ。脱水后的氨 和煅烧温度下制得的无水氯化镁中氧化镁的质量 分数。实验证明，用该方法制备无水氯化镁脱水 和煅烧温度及时间分别为４４０￣Ｃ脱水１８ｍｉｎ和 ７１０ｏＣ煅烧１２ｒａｉｎ时得到的无水氯化镁中氧化镁 合氯化镁高温煅烧制备无水氯化镁时，煅烧温度 对制得的无水氯化镁的质量会有一定的影响。温 的质量分数低，颗粒较大。用ＩＣＰ－ＡＥＳ法测定了 制备的无水氯化镁中Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｂ、Ｓｉ、Ｓ元素的含 量，分别为１１８５．３ ｇ・ｇ～，４８２．４ｇ・ｇ。。，２０５．９ｇ・ ｇ。。，１９．６ ｇ・ｇ～，１１．７ｇ・ｇ～，２０７．２ｇ・ｇ～。测定结 度低，氨合氯化镁分解不完全；温度高，氨合氯化 镁分解完全，得到的无水氯化镁颗粒大而均匀，不 易在空气中吸水潮解。但温度高生产过程中能耗 大，若温度超过７５０￣Ｃ部分氯化镁会变成蒸气而挥 发，所以煅烧温度控制在７１０￣Ｃ。表２为不同脱水 果表明这些杂质元素的含量对用无水氯化镁电解 制备金属镁不产生影响 ¨ 。 表２不同脱水和煅烧温度下无水氯化镁中氧化镁的质量分数 Ｔａｂｌｅ ２ Ｍａｓｓ ｐｅｒｃｅｎｔ ｏｆ ＭｇＯ ｉｎ ＭｇＣ１２ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｄｅｈｙｄｒａｔｉｎｇ ａｎｄ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ 。。ｈｙｄｒｉ“ｇｔｅｍｅｒａｔｕ ｒｅ ／￣Ｃ ｐＤｅｃ０ｐｏｓｉｔｅｍｐｅｒ ａｔ。ｕｒｅ／ ￣Ｃ ‘１）（Ｍｇ０）／％ ～ＬＪ １＿８２ １．３４ １．１５ ０．９９ ｙ ｄｒａｉ“ｇＰＣ ｔｕｒ ｅ。ｃ。ｍｔｅｍ ｅｔｅｅｒｕｒｅ／ａｔｍ ｐｐｏｓｉｎｇ￣Ｃ ∞（Ｍｇｏ）／％ 。３５０ ３６０ ３７０ ３８０ ７１０ ７１Ｏ ７１Ｏ ７１０ ４４Ｏ ４４０ ４０ ４０ ６１０ ６２０ ６３０ ６４０ ０．８９ ０．７２ ０．６１ ０．５４ ３９０ ４００ ４１０ ４２０ ４３０ ４４Ｏ ７１０ ７１０ ７ｌＯ ７１０ ７１０ ７１０ ０．８７ ０．６６ ０．５ｌ ０．３７ ０．２１ ０．１５ ４０ ４４０ ４０ ４４０ ４０ ４０ ６５０ ６６０ ６７０ ６８０ ６９０ ７１０ ０．４２ Ｏ．３８ ０．２９ ０．２５ Ｏ．１８ ０．１５ ４５０ ４６０ ４４０ ７１０ ７１０ ６ｏｏ ０．４７ ０．５９ １．０６ ４０ ４０ ４０ ７３０ ７４０ ７５０ ０．１５ ０．１６ ０．１６ ２．５ Ｘ射线衍射谱图和电镜扫描图 ５Ｏ００ 图３为气固反应制得的无水氯化镁的ｘ射线 衍射图谱，与ｘ射线衍射图谱标准数据集ＪＣＰＤＳ （ＰＤＦＯ３－０８５２）中无水氯化镁谱图比较，衍射峰的 位置完全相同，证明制备的无水氯化镁没有其它 杂相存在，滴定分析结果也证明了目标产物中无 水氯化镁的含量大于９９．８％。谱图的差别是标 准数据集中的最强衍射吸收峰在２０＝３４．９８。处 ２０００ ４０００ ３０００ １０００ 而气固反应制得的无水氯化镁最强衍射吸收峰在 ２０＝１５．１１。处，两者存在差别的原因可能是晶形 不同所致。图４为制得的无水氯化镁的形貌图，． 从图中可以看出由此法制得的无水氯化镁为片状 Ｏ 】０ ２Ｏ ３０ ４０ ５０ ６０ ７０ ２ ０／（。） 图３无水氯化镁的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．３ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎ ｏｆ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ 多边形结构的晶体，颗粒大而均匀，分散性好，平 均粒径达０．７ ｍ。 ｌ２９４ 化学研究与应用 第２２卷 水氯镁石（ＭｇＣ１ ・ｎＨ ０，ｎ＝１．６），脱水时不发生 自熔和水解。 （２）低水合氯化镁（ＭｇＣ１ ・ｎＨ２０，ｎ：１．６）与 氯化铵按质量比为１：６．５混合后在４４０℃热分解 脱水１８ｍｉｎ，７１０℃下煅烧１２ｍｉｎ得含氧化镁 ０．１５％的无水氯化镁。 （３）此法制得的无水氯化镁颗粒大而均匀，无 其它杂相存在；产物无水氯化镁中氧化镁的含量 图４无水氯化镁晶体的ＳＥＭ照片 Ｆｉｇ．４ ＳＥＭ ｍｉｅｒｏｇｒａｐｈ ｏｆ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ３ 结论 （１）水氯镁石在氮气保护下可脱水为低水合 参考文献： ［１］Ｈｏｌｌｓｔｅｉｎ．Ｆ，Ｗｉｅｄｅｍａｎｎ．Ｒ，Ｓｃｈｏｌｚ．Ｊ．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ＰＶＤ—ｃｏａｔｉｎｇ ｏｎ ＡＺ３１ ｈｐ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｌｌｏｙｓ．Ｊ．Ｓｕｒｆａｃｅ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｊ］．Ｓｕｒｆａｃｅ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２００３，１６３：２６１－２６８． ［２］ＢｒｕｎｅＵ．Ｋ，Ｄａｂａｌａ．Ｍ，Ｃａｌｌｉａｒｉ．Ｉ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ＨＣＩ ｐｒｅ— ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｎ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ｃｅｒｉｕｍ—ｂａｓｅｄ ｅｏｎｖｅ￣ｉｏｎ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｏｎ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｎｄ ｎｌａｇｎ￣ｉｕｍ ａｌｌｏｙｓ［Ｊ］．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２ＯＯ５，４７：９８９－１００３． ［３］Ｍｏｒｄｉｋｅ．Ｂ．Ｌ，Ｅｂｅｒｔ．Ｔ．Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ—ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ— ｐｏｔｅｎｔｉａｌ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００１， Ａ３０２：３７－４５． ［４］Ｆｒｉｅｄｒｉｅｈ．Ｈ，Ｓｃｈｕｍａｎｎ．Ｓ．Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｆｏｒ ａ“ｎｅｗ ａｇｅ ｏｆ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ”ｉｎ ｔｈｅ ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ ｉｎｄｕｓｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１，ｌ１７：２７６－２８１． ［５］Ｍｅｈｔａ．Ｄ．Ｓ，Ｍａｓｏｏｄ．Ｓ．Ｈ，Ｓｏｎｇ．Ｗ．Ｑ．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｗｅａｒ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｎｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ａｌｌｏｙｓ ｆｏｒ ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｇｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４，１５５・１５６：１５２６—１５３１． ［６］王渠东，吕宜振，曾小勤等．Ｍｇ合金在电子器材壳体中 的应用［Ｊ］．材料导报，２０００，１４（６）：２２－２４． ［７］师昌绪，李恒德，王淀佐等．加速我国金属镁工业发展 的建议［Ｊ］．材料导报，２００１，１５（４）：５－６． ［８］Ｙｕａｎ．Ｇ．Ｙ，Ｌｉｕ．Ｍ．Ｐ，Ｗｅｎ．Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｍｉｅｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ 低（为０．１５％），符合电解炼镁的工艺要求。 （４）与其它制备无水氯化镁的方法相比，工艺 简单，反应过程中的氨、氯化铵可以回收循环使 用，是一种简单经济实用生产电解炼镁原料的 方法。 ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｇ・Ｚｎ—Ｓｉ—ｂａｓｅｄ ａｌｌｏｙｓ．Ｊ．Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００３，Ａ３５７：３１４－３２０． ［９］Ｃｈａｎｄｒｓａｅｋａｒａｎ．Ｍ，Ｊｏｈｎ．Ｙ．Ｍ．Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｔｈｅ ｆｏｒｗａｒｄ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｏｆ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｌｌｏｙｓ ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｅｎｅｒｉｎｇ，２００４，Ａ３０８： ３０８—３１９． ［１０］Ａｇｈｉｏｎ．Ｅ，Ｂｒｏｎｉｆｎ．Ｂ．Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｌｌｏｙｓ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｔｏｗａｒｄｓ ｔ｝ｌｅ ２１ ｃｅｎｔｕｒｙ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ／ａ／ｓ Ｓｃｅｉｎｃｅ Ｆｏｒｕｍ，２ＯＯ０，３５０－３５１： ｌ９．２８． ［１１］Ｈｏｕｒｎ．Ｍ．Ｍ，Ｗｏｎｇ．Ｆ．ｓ，Ｊｅｎｋｉｎｓ．Ｄ．Ｈ，ｅｔ ａ１．ＵＳ Ｐａｔｅｎｔ： ６１４３２７０，２０００—１ １－０７． ［１２］刘彬．由过烧菱镁矿制取无水氯化镁［Ｊ］．轻金属， ２０００，２：４２＿４４． ［１３］Ｐｅａｃｅｙ．Ｊ．Ｇ，Ｋｅｎｎｅｄｙ．Ｍ．Ｗ．ＵＳ Ｐａｔｅｎｔ：５５６５０８０，１９９６－ ｌ０．１５． 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