(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 109053485 A(43)申请公布日 2018.12.21
(21)申请号 201811117326.7(22)申请日 2018.09.26
(71)申请人 吉林化工学院
地址 132022 吉林省吉林市龙潭区承德街
45号(72)发明人 刘立业 赵文卓 史晋宜 生 (51)Int.Cl.
C07C 243/14(2006.01)C07C 241/02(2006.01)
权利要求书1页 说明书2页 附图1页
(54)发明名称
一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺(57)摘要
本发明属于农药、农药中间体领域，公开了一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺。本发明的操作步骤：在装有搅拌装置的反应容器中，分别加入乙醇、叔丁基肼盐酸盐，搅拌10~30分钟，冷却至0
加入三氯化铁。在0~4℃下反应1~3小时，反~4℃，
应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干既得。本发明工艺简单，大大提高了叔丁基肼盐酸盐的纯度。同时，生产过程中三废少，有利于环境保护，适合工业化生产。
CN 109053485 ACN 109053485 A
权 利 要 求 书
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1.一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺，其特征在于包括以下步骤：在装有搅拌装置的反应容器中，分别加入叔丁基肼盐酸盐、乙醇，搅拌10—30分钟，冷却至0—4℃，加入三氯化铁，
在0—4℃下反应1—3小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干既得。2.根据权利要求1所述的一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺，其特征在于：所述纯化工艺的纯化试剂为三氯化铁。
3.根据权利要求1所述的一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺，所述纯化工艺的溶剂为乙醇，浓度为70%—100%（v/v）。
4.根据权利要求1所述的一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺，其特征在于：所述纯化工艺的叔丁基肼盐酸盐与乙醇加入量为0.2：1—0.5：1（g/mL）。
5.根据权利要求1所述的一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺，所述纯化工艺的搅拌时间为10—30分钟。
6.根据权利要求1所述的一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺，所述纯化工艺的三氯化铁与叔丁基肼盐酸盐用量为0.1：1—0.3：1（w/w）。
7.根据权利要求1所述的一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺，所述纯化工艺的反应温度为0—4℃。
8.根据权利要求1所述的一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺，所述纯化工艺的反应时间为1—3小时。
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CN 109053485 A
说 明 书
一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺
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技术领域
[0001]本发明属于农药、农药中间体领域。
背景技术
[0002]叔丁基肼盐酸盐（Tert-Butylhydrazine Hydrochloride），又名特丁基肼盐酸盐，是一种重要的农药中间体。是合成抑食肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼及哒螨灵等杀虫剂的重要原料。[0003]目前，工业生产得到的叔丁基肼盐酸盐的纯度均在90%左右。其中主要的杂质为盐酸肼。盐酸肼的存在，导致在下游产品的生产中原料浪费；在下游产品中引入新的杂质；增加了下游产品的纯化难度。
[0004]由于叔丁基肼盐酸盐在水中的溶解度较大，且溶解度随温度变化不显著，采用常规重结晶方法进行纯化，收率较低。经实验验证，一次重结晶收率为75%—80%，叔丁基肼盐酸盐含量95%—96%，仍含有盐酸肼；二次重结晶收率为55%—60%，叔丁基肼盐酸盐含量大于98%。
发明内容
[0005]本发明所述的叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺包括下列步骤。[0006]在装有搅拌装置的反应容器中，分别加入叔丁基肼盐酸盐、乙醇，搅拌10—30分钟，冷却至0—4℃，加入三氯化铁，在0—4℃下反应1—3小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干既得。
[0007]纯化得到的叔丁基肼盐酸盐采用柱前衍生化—高效液相色谱法测定纯度并计算收率，衍生试剂为苯甲醛。
[0008]所述纯化工艺的纯化试剂为三氯化铁。[0009]所述纯化工艺的溶剂为乙醇，浓度为70%—100%（v/v）。[0010]所述纯化工艺的叔丁基肼盐酸盐与乙醇加入量为0.2：1—0.5：1（g/mL）。[0011]所述纯化工艺的搅拌时间为10—30分钟。
[0012]所述纯化工艺的三氯化铁与叔丁基肼盐酸盐用量为0.1：1—0.3：1（w/w）。[0013]所述纯化工艺的反应温度为0—4℃。[0014]所述纯化工艺的反应时间为1—3小时。
附图说明[0015]图1 纯化前叔丁基肼盐酸盐衍生物高效液相色谱图。[0016]图2 纯化后叔丁基肼盐酸盐衍生物高效液相色谱图。具体实施方式
[0017]实施实例一。
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说 明 书
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在装有搅拌装置的100mL三口烧瓶中，分别加入.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐
10.00g、无水乙醇20mL，搅拌30分钟，冷却至4℃，加入三氯化铁2.00g。在4℃下反应2小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干得到白色粉末7.15g，收率为80.01%。经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为98.06%。[0019]实施实例二。
[0020]在装有搅拌装置的100mL三口烧瓶中，分别加入.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐8.00g、90%（v/v）乙醇20mL，搅拌20分钟，冷却至0℃，加入三氯化铁0.80g。在0℃下反应2小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干得到白色粉末5.91g，收率为82.67%。经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为98.67%。[0021]实施实例三。
[0022]在装有搅拌装置的100mL三口烧瓶中，分别加入.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐6.00g、80%（v/v）乙醇20mL，搅拌10分钟，冷却至2℃，加入三氯化铁1.50g。在2℃下反应3小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干得到白色粉末4.18g，收率为77.96%。经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为98.52%。[0023]实施实例四。
[0024]在装有搅拌装置的100mL三口烧瓶中，分别加入.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐4.00g、70%（v/v）乙醇20mL，搅拌10分钟，冷却至4℃，加入三氯化铁1.20g。在4℃下反应1小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干得到白色粉末2.79g，收率为78.06%。经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为98.71%。
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CN 109053485 A
说 明 书 附 图
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图1
图2
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